Да, увольнение по инициативе работника в период учебного отпуска вполне допустимо. Законодательство запрещает увольнение работника во время отпуска (в том числе учебного) только в случае расторжения трудового договора по инициативе работодателя (ч. 3 ст. 40 КЗоТ).
Но учтите: несмотря на то что день увольнения работника приходится на отпуск, обязанность провести с ним в этот день окончательный расчет и выдать трудовую книжку никто не отменял.
Предупредите работника об этом. Если есть опасность, что он в день увольнения не посетит родное предприятие, лучше направить письмо с просьбой получить окончательный расчет и трудовую книжку.
Теперь об удержании «учебных» отпускных за дни, приходящиеся на период после увольнения. По мнению Минсоцполитики (см. письмо от 26.03.2018 г. № 479/0/101-18/284), оснований для такого удержания нет. В ст. 22 Закона об отпусках сказано об отчислениях из зарплаты за дни отпуска, которые были предоставлены в счет неотработанной части рабочего года. То есть речь идет о ежегодных отпусках (учебный отпуск к ним не относится).
Поэтому в случае увольнения работника в период пребывания в учебном отпуске выплаченные «учебные» отпускные не пересчитывают и из зарплаты работника при окончательном расчете не удерживают.